长时间后才被后唐末帝李从珂手下的三司使张延朗发现，召了府中，终于算是又有了饭吃。

可是这时候王峻的霉运还没能走到，他刚到张延朗家不久，石敬瑭就在河东起兵造反，并将契丹兵召了来，于晋王寨大破唐军，随后将后唐灭亡，张延朗作为后唐的三司使，也没能逃得开悲惨的命运，国亡之后即被诛灭，王峻再一次面临着即将失业的境。

但是没想到这一次却成了王峻的机会，张延朗被杀之后，家产仆从全被石敬瑭手下的大将刘知远霸占，王峻也在其中。而且给人觉很蹊跷的是，刘知远似乎并不是一个很有艺术细胞的人，但是不知为什么对王峻却很兴趣，

竟然让他改行去政府门工作。等到刘知远称帝后，就让王峻当了客省使，刘知远死后，汉隐帝刘承佑又一步将其提为宣徽北院使，社会地位大幅提。到郭威被派往河北镇邺都时，王峻已经是那支大军中的兵都监了。

郭威起兵造反时，王峻为军中的二把手，对郭威积极支持，全力合，为其立下了大功，所以郭威称帝之后，就将其任命为宰相，后来又让他兼了枢密使，

使他位兼使相，成为后周国内的第二号人，北汉伙同辽军攻打晋州，就是王峻带兵去解得围，还算是比较得力。

不过王峻这个人功劳虽大，但病更是不小，为人专权用事，格又十分暴躁。他和郭威议事时，必须是要郭威顺着他的思路走，如果郭威肯赞成他的说法，他就乐乐呵呵地起告退。如果不赞成，王峻上就会神骤变，声音直线上升到他当年登台演时的那个度，而且言十分不逊。

郭威这个人，年轻时好勇斗狠，但后来格变得却十分宽厚。刘承佑诛杀杨邠、史弘肇后，曾命开封尹刘铢灭了郭威满门，郭威仅有的两个儿全被杀。

但等郭威带兵攻大梁后，也只是杀了刘铢一人而已，反对左右人说：“刘铢杀我一家，我再杀他一家，何时才能终了？还是算了吧！”其后还分给刘铢之妻田庄和住宅各一，

足可见其仁厚。那么郭威对于王峻这个开国功臣，更是十分包容，从来不因王峻言辞激烈而怪罪，甚至还因为王峻比自己年长两岁，见面总是以“兄”呼之。

这样一来，就使王峻更加专横跋扈，两个人也不可避免地要发生一些冲突。

比如说王峻当上枢密使后，在枢密院内盖起了一座办公大楼，装修得非常豪华。等竣工那日，王峻兴冲冲地把郭威请来参观。

郭威看完连声说好，把王峻夸奖了一番，称搞过文艺的人就是有审观，盖的办公大楼都这么漂亮，王峻也很兴，这件事暂时就过去了。但没过多久，郭威也在里修了一座小殿，

修好之后也乐乐呵呵地请王峻过来参观。没想到王峻见了之后，立刻一本正经地对他说：“皇里这么多间房，为什么还要修这座小殿？”郭威被他说的一愣，转问：“枢密院的房也不少，你又为什么非要再修一个办公大楼？”王峻闻言立刻满面羞愧，不知如何答。